在海洋环境监测、海水质量评估及海洋生态研究中,痕量金属的精准定量是判断污染程度、评估生态风险的核心依据。然而,海水样品的高盐基体、复杂有机质组成以及痕量金属极低的含量水平,对分析方法的准确性和抗干扰能力提出了严苛要求。不同实验室、不同分析方法之间的结果偏差,长期困扰着海洋分析化学领域。CASS-6——由加拿大国家研究委员会(NRC)研制的近岸海水有证标准物质,正是为解决这一难题而设计的量值基准。
CASS-6(Nearshore Seawater Certified Reference Material for Trace Metals and Other Constituents)是NRC于2016年正式发布的近岸海水认证参考物质。该标准物质主要用于校准程序和开发用于分析海水中痕量金属的方法,建议最小样品体积为10 mL。
CASS-6的认证值覆盖多种痕量金属元素,采用同位素稀释电感耦合等离子体质谱法(ID-ICP-MS) 等多种分析方法联合定值。部分关键认证值如下:
| 元素 | 质量分数(µg/kg) | 扩展不确定度(k=2) |
|---|---|---|
| 硼(B) | 4010 | ±100 |
| 镉(Cd) | 0.0213 | ±0.0018 |
| 钴(Co) | 0.0659 | ±0.0052 |
| 铜(Cu) | 0.520 | ±0.032 |
| 铁(Fe) | 1.53 | ±0.12 |
| 钼(Mo) | 8.96 | ±0.52 |
| 镍(Ni) | 0.410 | ±0.040 |
| 铅(Pb) | 0.0104 | ±0.0040 |
| 铀(U) | 2.86 | ±0.42 |
| 锌(Zn) | 1.24 | ±0.18 |
此外,CASS-6还提供砷(As)、铬(Cr)等元素的参考值,以及镧系元素、有机锡等成分的信息值。
CASS-6的不确定度评估严格遵循《测量不确定度表示指南》(GUM)要求,合成不确定度(uc)包含三个分量:
uchar(表征不确定度) :来自多种分析方法的结果差异
uhom(均匀性不确定度) :瓶间均匀性贡献
umethod(方法不确定度) :不同方法间的一致性评估
所有测量能力均在国际计量局(BIPM) 的校准与测量能力(CMC)数据库中注册,表明测量证书获得参与互认协议(MRA)的国家计量机构的认可。
CASS-6的海水样品于2014年10月采集自哈利法克斯港10米深处,经0.45µm和0.2µm过滤后,用超纯硝酸酸化至pH 1.6,分装于250 mL聚乙烯瓶中,并经过25 kGy的伽马辐照以抑制细菌活动。
NRC对CASS-6开展了系统的稳定性研究,结果显示:
4°C冷藏储存:10年以上总痕量金属浓度保持稳定
长期和短期稳定性不确定度分量可忽略不计
储存条件:+4°C冷藏保存,严禁冻结
取样操作:在洁净环境中打开瓶盖,采用专用洁净取样器具,避免交叉污染
取样量:不得低于最小取样体积(10 mL)
包装规格:约200 mL/瓶
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